夫妻在结婚时签订的离婚协议有效吗

离婚协议书是指即将解除婚姻关系的夫妻双方所签署的、关于财产分割、子女监护与探视、配偶赡养费以及子女抚养费等的书面协议。离婚协议必须为书面形式（很多婚姻登记管理部门要求按照其规定的格式书写），然后由夫妻双方当事人签字。
婚姻法第三十一条规定男女双方自愿离婚的，准予离婚。双方必须到婚姻登记机关申请离婚。婚姻登记机关查明双方确实是自愿并对子女和财产问题已有适当处理时，发给离婚证。
婚姻登记条例第十一条规定办理离婚登记的内地居民应当出具下列证件和证明材料：（一）本人的户口簿、身份证；（二）本人的结婚证；（三）双方当事人共同签署的离婚协议书。离婚协议书应当载明双方当事人自愿离婚的意思表示以及对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的意见。第十二条规定办理离婚登记的当事人有下列情形之一的，婚姻登记机关不予受理：（一）未达成离婚协议的；
婚姻法解释二第八条规定离婚协议中关于财产分割的条款或者当事人因离婚就财产分割达成的协议，对男女双方具有法律约束力。当事人因履行上述财产分割协议发生纠纷提起诉讼的，人民法院应当受理。第九条规定男女双方协议离婚后一年内就财产分割问题反悔，请求变更或者撤销财产分割协议的，人民法院应当受理。人民法院审理后，未发现订立财产分割协议时存在欺诈、胁迫等情形的，应当依法驳回当事人的诉讼请求。
以上是目前我国法律法规、司法解释关于离婚协议的规定，并且以上所指的离婚协议是指经婚姻登记管理部门或法庭认可的离婚协议，具有法定效力。
未经婚姻登记机关或法院确认的离婚协议书不具有法律效力，但是可以作为法院判决时的参考。

离婚协议的生效以离婚为准。什么时候判决离婚了，或者夫妻双方拿着这份协议去民政局办离婚证了，协议的内容才会生效。如果在生效之前夫妻一方对协议的内容反悔了，则协议作废。特别说明：有的时候，新婚夫妻以离婚协议的名义签订的文件里，不全是关于离婚的内容，也有一些不需要以离婚为前提就能履行的条款，比方说约定“结婚前男方拥有的房子和女方某张银行卡里的十几万块钱结婚后也是他们的个人财产”的话，这部分条款应当被看作是一份婚前财产协议，而婚前财产协议一旦结婚就生效了；即便整个离婚协议因为一方的反悔而在生效前就作废掉，这部分婚前财产协议条款也依旧有效。